高考化学难点知识梳理
1)、多电子原子中,同一能层的电子,能量可能不同,还可以把它们分成能级。任一能层的能级总是从S能级开始,而且能级数等于该能层序数。
2)、S轨道都是球形的,能层序数n越大,原子轨道的半径就越大。P轨道是纺锤体形的,而且原子轨道的平均半径也随n增大而增大。ns能级各有1个轨道,np能级各有3个轨道,nd能级各有5个轨道,nf能级各有7个轨道。
3)、分子间作用力只存在于由共价键形成的多数化合物分子和绝大多数气态非金属单质分子之间。但像二氧化硅、金刚石等由共价键形成的物质的微粒之间不存在分子间作用力。
4)、范德华力是一种普遍存在于固体、液体和气体中分子之间的作用力。对于组成和结构相似的分子,其范德华力一般也随相对分子质量的增大而增大。
5)、氢键是一种既可以存在于分子之间又可以存在于分子内部的作用力。它比化学键弱,比范德华力强。当H原子与电负性大、半径较小的原子X以共价键结合时,H原子能够跟另一个电负性大、半径较小的原子Y之间形成氢键。因此,氢键通常用X—H…Y表示,其中,X和Y代表电负性大二原子半径较小的非金属原子,如溶解性等。
6)、只有稀有气体的单质不存在化学键,其他物质中都有化学键存在。原子是通过共价键形成分子的,而离子则通过离子键形成离子化合物。
判断化学键类型的几个注意事项:
含有离子键的化合物一定是离子化合物,离子化合物中一定含有离子键,也可能含有共价键。离子键并非一定要通过电子得失生成(如复分解反应过程生成盐)。金属元素与非金属元素形成的化合物不一定是离子化合物,如AlCl3是共价化合物,其形成的是共价键。另外,还需要注意特殊的化学物质如Na2O2,其分子中既含有离子键又含有共价键,且阴、阳离子的个数比为1:2。
7)、分子间作用力只存在于由分子构成的物质中,离子化合物中无分子间作用力;在某些氢化物如HF、NH3、H2O中,既存在分子间作用力,也存在氢键,因氢键的存在使HF、NH3、H2O的沸点反常的高。
影响物质稳定性的是化学键,化学键越强,物质越稳定。
8)、第一电离能:某元素的气态原子失去一个电子形成+1价气态阳离子所需的最低能量。
电离能越小,电子越容易被夺走。同一周期主族元素从左到右,第一电离能逐渐呈增大趋势;同一主族元素从上往下,第一电离能逐渐减小。
9)、元素第一电离能的周期性变化规律中的一些反常:半充满(如V A族元素)、全充满(如II A族元素)、全空状态比较稳定,元素的电离能比左右相邻元素的大。如Be、N、Mg、P的电离能反常的高。如,N原子2p轨道处于较稳定的半充满状态,第一电离能比O要大。
在同周期元素第一电离能的递变过程中,II A族和v族作为特例出现,第一电离能分别比同周期相邻的元素都高,这主要是因为II A族元素原子最外电子层的s轨道处于全充满状态,p轨道处于全空状态;V A族的元素原子最外层3个能量相同的p轨道处于半充满状态,均属于相对稳定的状态,故这两个主族的元素原子相对难失去第1个电子,第一电离能相对较大,属于电离能周期性变化的特例,如I(Al)<I(Mg)、I(s)<I(p)。
10)、电离能的应用:采用比较分析法,分析同一元素各级电离能的数据,找出电离能的“突变点”,就能推出元素原子核外电子分层排布的情况,确定元素的最外层电子数及主要化合价。
11)、电负性:同一周期主族元素从左到右,电负性逐渐增大;同一主族元素从上到下,电负性逐渐减小。一般,构成共价键的两个原子电负性相差越大,键的极性越大。
12)、晶格能与离子所带电荷数和离子半径有关,离子所带电荷数越多,半径越小,晶格能越大。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,且熔点越高,硬度越大。
13)、晶体的熔沸点
①离子化合物的熔沸点:比较离子键强弱,阴阳离子所带电荷越多,离子半径越小,离子键越强;
②原子晶体:共价键键能越大,键长越短,则晶体的熔沸点越高。如熔沸点:金刚石>石英>碳化硅>硅;
③分子晶体:一般情况下,相对分子质量越大,则分子间作用力越强,晶体熔沸点越高(含分子间氢键的除外)。如熔沸点F2<Cl2<Br2<I2,CH4<SiH4,CO2<CS2等;
④原子晶体:金属阳离子半径越小,离子所带电荷数越多,则金属键越强,晶体熔沸点越高。如熔沸点Li>Na>k>Rb>Cs(同主族),Na<Mg<Al(同周期)等。
14)、晶体中的几个不一定:
①离子晶体除含离子键外不一定不含其它化学键。如铵盐中除含离子键外,还含有极性键和配位键;Na2O2中除含离子键外还含有非极性键;
②离子晶体不一定含金属阳离子,如NH4Cl中含的阳离子是NH4+(凡是铵盐,肯定同时含极性键、配位键和离子键);
③离子晶体的熔点不一定低于原子晶体,如MgO的熔点高于SiO2;
④含有阳离子的晶体不一定是离子晶体,如金属晶体中就含有金属阳离子;
⑤金属与非金属形成的化合物不一定都是离子化合物,如AlCl3就是共价化合物;
⑥具有金属光泽且能导电的单质不一定是金属,如石墨虽然具有金属光泽且能导电,却是非金属。
15)、共价键可分为σ键和π键,原子轨道沿着连线方向以“头碰头”的方式重叠形成的共价键叫σ键,原子轨道在核间连线两侧以“肩并肩”的方式重叠形成的共价键叫做π键。σ键和π键不同,一般情况下σ键的强度比π键的强度大。
16)、共价单键全为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,三键中有1个σ键和2个π键。
17)、分子间作用力比化学键弱。一般情况下,对于组成和结构相似的由分子构成的物质相对分子质量越大,分子间作用力越大。分子的极性越大,分子间作用力越大。
18)、根据元素周期表书写基态原子的电子排布式。
第四周期中各元素基态原子的电子排布式规律:
位于s区的I A、IIA族分别为[Ar]4s1、[Ar]4s2;
‚位于p区的主族元素[Ar]3d104s24p族序数—2(0族除外);
ƒ位于d区的副族元素[Ar]3dm4sn(m+n=族序数,VIII族除外);
④位于ds区的副族元素[Ar]3d104sm(m=族序数)。
能量相同的原子轨道在全充满(np6、nd10)、半充满(np3、nd5)、全空(np0、nd0)的状态时,具有较低的能量和较好的稳定性。如24Cr:[Ar]3d54s1,29Cu:[Ar]3d104s1
19)、根据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断
离子晶体的构成微粒是阴、阳离子,微粒间的作用是离子键;
‚原子晶体的构成微粒是原子,微粒间的作用是共价键;
ƒ分子晶体的构成微粒是分子,微粒间的作用为分子间作用力;
④金属晶体的构成微粒是金属离子和自由电子,微粒间的作用是金属键。
20)、常温下为气态或液态的物质,其晶体应属于分子晶体(Hg除外);
石墨属于混合型晶体,但因层内原子之间碳碳共价键的键长为1.42*10—10m,比金刚石中碳碳共价键的键长(键长为1.54*10—10m)短,所以熔沸点高于金刚石;
AlCl3晶体虽含有金属晶体,但属于分子晶体,熔沸点低(熔点190oC);
合金的硬度比成分金属大,熔沸点比成分金属低。
21)、认识有机物结构的步骤:
a.用重结晶、蒸馏、萃取等方法对天然有机物进行分离、提纯;
b.对纯净的有机物进行元素分析,确定最简式;
c.用质谱法测定相对分子质量,确定分子式;
d.用红外光谱法和1H磁共振谱法分析有机物中官能团和各类氢原子的数目,确定结构式。
22)、同系物的规律:同系物随着探员数的增加,相对分子质量逐渐增大,分子间作用力逐渐增大,物质的熔沸点逐渐升高。
23)、通常情况下,我们把与官能团直接相连的碳原子称为α-碳原子,把与α-碳原子相连的碳原子称为β-碳原子。卤代烷烃消去卤化氢时,卤素原子来自α-碳原子,氢原子来自β-碳原子。当卤代烷烃分子中有2个或3个不同的β-碳原子,且这些碳原子都直接连有氢原子时,发生消去反应的产物可能有多种;当β-碳原子上没有连接氢原子时,则不能发生消去反应。
24)、天然有机高分子化合物:淀粉、纤维素(棉花)、蛋白质、天然橡胶等。
三大合成有机高分子:塑料、合成纤维、合成橡胶。
25)、有机高分子化合物的结构特点:
a.有机高分子化合物有两种最基本的结构类型,即线型(链状)结构和体型(网状)结构,线型结构的高分子有的带支链,有的不带支链。
b.结构呈链状的高分子是线型高分子、这种高分子中,多条链之间能以分子间作用力紧密结合,因此,其相对分子质量越大,相互作用的分子间作用力就越强。
c.高分子链上若有能起反应的官能团,当它跟别的单体或物质发生反应时,高分子链之间形成化学键,产生一些交联,形成体型网状结构。例如硫化橡胶。
26)、有机高分子化合物的基本性质
a.溶解性:线型结构的有机高分子(如有机玻璃)能溶解在适当的溶剂里,但溶解过程比小分子缓慢;体型结构的有机高分子(如橡胶)则不易溶解,只是有一定程度的胀大。
b.热塑性和热固性:线型高分子具有热塑性,加热到一定温度开始软化,直到熔化成流动的液体,例如聚氯乙烯塑料凳;体型高分子具有热固性,经加工成型后就不会受热熔化,例如酚醛塑料等。
27)、根据特征反应确定官能团的种类
a. 能与溴水或Br2的CCl4溶液发生加成反应,则该有机物含有的官能团是碳碳双键或碳碳三键;
b. 能使酸性KMnO4溶液褪色,则该有机物含有的官能团可能是碳碳双键、碳碳三键、醛基或羟基等;
c. 若与Na发生反应产生H2,则该有机物含有的官能团可能是羟基或羧基;
d. 若与NaCO3或NaHCO3溶液反应产生CO2,则该有机物含有的官能团是羧基;
e. 若反应条件为稀H2SO4、加热,则反应可能是酯。二糖、淀粉、纤维素的水解反应;
f. 若反应条件为浓H2SO4、加热,则反应可能是醇羟基的消去、醇羟基与羧基的酯化、苯环与浓硝酸的硝化等;
g. 若反应条件为NaOH的水溶液,则该有机物含有的官能团可能是卤原子、酯基、羧基、酚羟基等;
h. 若反应条件为NaOH的醇溶液,则反应是卤代烃的消去反应;
i. 若反应条件是O2(Cu或Ag)或CuO或Ag2O,则发生“—CH2OH”氧化成“—CHO”的反应;
j. 若反应条件是O2、催化剂或Ag(NH3)2OH或新制的Cu(OH)2,则发生“—CHO”氧化成“—COOH”的反应;
k. 与FeCl3溶液发生显色反应,或是遇浓溴水产生白色沉淀,则有机物分子结构中含有酚羟基;
l. 遇浓硝酸作用会产生黄色固态物质,则有机物分子结构中含某些带有苯环的蛋白质。
28)、有机合成路线的推导一般有两种方法:一是“直导法”;而是“逆推法”。比较常用的是“逆推法”,该方法的思维途径是:
a. 首先确定所要合成的有机产物属何类别以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系;
b. 以题中要求最终产物为起点,考虑这一有机物如何从另一有机物经过一步反应而制得。如果甲不是所给的已知原料,再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得,一直推导到题目中所给定的原料为终点;
c. 在合成某一种产物时,可能会产生多种不同的方法和途径,应当在兼顾原料省、操作易、产率高、污染小的前提下选择最合理、最简单的方法、途径。